香港奶粉面临危机？让科技守护乳品安全

    父母总是为孩子的饮食安全费尽心力，新手父母更是“谈奶粉色变”，而近期媒体报道“香港多款奶粉检出致癌物”一事再次将奶粉问题推到幕前。

    8月17日，香港消费者委员会公布了近期对15款知名婴儿配方奶粉检测的结果：

    15款样本中皆含有污染物氯丙二醇(即3-氯丙醇酯，3-MCPDe)，份量为13μg/kg至120μg/kg。当中含量高的样本“BELLAMY'SORGANIC”为120μg/kg。

    9款样本测出含有具基因毒性、致癌性的环氧丙醇(即缩水甘油酯，GE)，含量高的样本“雪印”为29μg/kg，但低于欧盟规定的50μg/kg上限。

    当晚香港食物安全中心便澄清指出，根据联合国粮农组织及世界卫生组织专家委员会的相关参考值，全部奶粉均无超标，市民可放心按奶粉建议食用份量给婴儿食用。

    一时间3-氯丙醇酯(3-MCPDe)和缩水甘油酯（GE）成为了热搜词，那它们到底是什么呢？

    氯丙醇酯和缩水甘油酯

    氯丙醇酯（MCPDE）和缩水甘油酯（GE）属于食品加工类污染物，在食品加工过程中形成。特别是油脂中某些前体物质在高温条件下，比如油脂精炼脱臭工序或高温油炸操作，容易反应生成。MCPDE和GE被人体摄入后，在体内经过脂肪酶水解，会生成游离态氯丙醇和缩水甘油。

    其中3-MCPD（3-氯-1,2丙二醇，一种游离态氯丙醇）和缩水甘油属于致癌类物质。

    氯丙醇酯（MCPDE）和缩水甘油酯（GE）不仅仅只存在于婴幼儿奶粉中，还可能存在于植物油、婴幼儿辅食、特殊配方食品、焙烤类食品（糕点、面包和饼干等）、油炸类食品（油条、油饼、薯条和薯片等）等日常食品中。

    氯丙醇酯和缩水甘油酯的法规

    2018年，欧盟颁布了食品中缩水甘油（酯）限量标准，明确规定婴幼儿食品（固体）为50μg/kg，液态奶为6μg/kg，用于婴幼儿食品的植物油为500μg/kg。

    关于3-氯丙醇酯的限量标准，欧盟正在讨论当中，不日将会到来，据欧洲企业预测时间时间为2021年初，对奶粉的限值预计在125μg/kg,液态奶在15μg/kg.

    就目前而言，食品添加剂联合专家委员会（JECFA）订定的3-MCPD及3-MCPDE的暂定每日高容许摄入量为17.2μg（以游离态计），欧洲食品安全局更建议为8.6μg。

    目前，众多食品生产企业正在改变原料存储条件和加工工艺条件降低食品中氯丙醇酯和缩水甘油酯残留量。

    氯丙醇酯和缩水甘油酯分析方法

    国际上目前通用的ISO及AOCS的标准方法ISO18363-1（AOCSCd29c或DGFC-VI），ISO18363-2（AOCSCd29b），ISO18363-3（AOCSCd29a），ISO18363-4（ZwagermanOverman）、以及中国国标（GB）和海关等方法都为间接法，通过水解氯丙醇酯和缩水甘油酯之后对氯丙醇或缩水甘油总量通过GC/MS或者GC/MS/MS对终水解产物进行检测。

    全自动氯丙醇酯和缩水甘油酯分析方案

    然而，检测婴幼儿奶粉时，手动样品前处理包含了复杂的过程，在抽提脂肪之后，需要严格控制水解的温度和时间，保证转化效率的一致性，游离的氯丙醇还需要繁琐的衍生化反应，才能够上气质进行检测。这个过程根据方法的不同，手工需要1-2天，而且结果不稳定，容易造成误差。

    目前欧洲和美国食品检测用户已经大量启用全自动在线样品前处理的方法，由仪器严格控制水解以及衍生化的反应时间，配以特殊的反吹技术，用户只需抽提脂肪，再称到瓶中即可，仪器将自动完成余下所有前处理步骤和GC-MS进样操作。以常用的ISO18363-1（AOCSCd29c或DGFC-VI）法，即快速碱解-差减法测量氯丙醇酯和缩水甘油酯，每个样品的分析时间仅需45-55min，而且结果准确，重复性高。该解决方案由仪真分析集成了德国AxelSemrau样品前处理控制技术及安捷伦GC/MS仪器组成。

    全自动氯丙醇酯和缩水甘油酯分析系统

    全自动分析方案特点

    仪器配置微量移液针，确保了微小体积加液和移液精准性；

    液液萃取。系统可根据要求，自动保留萃取后有机相或水相，去除不需要的溶液。

    精准控制缩水甘油转化反应和衍生化等反应时间，保证实验结果稳定性和重现性；

    吹扫清洁技术，确保衍生化试剂不影响色谱柱和离子源工作。充分延长仪器维护时间；

    多功能CHRONOS软件，可以自动完成和优化多种自动化操作，同时满足不同分析方法。

    色谱图

    50μg/kg（脂肪或油脂）（GC-MS/MS)

    婴幼儿奶粉中氯丙醇酯和缩水甘油酯含量方法检测限可低至10ug/kg。

    方法重复性

    目前，这个方法已经在中国使用并得到相关专家的认可，使用上面的全自动分析系统，某国际知名食品企业在全球位于欧美亚洲及大洋洲的十台仪器内部考核样品分析中达到了仪器间分析氯丙醇酯和缩水甘油酯结果RSD小于2%的优良成绩。